Fotooxidación sensibilizada de furfural en -media n-butanólico. I. Análisis de los productos de reacción

Resumen

Se estudió la oxidación fotosensibilizada de furfural en n-butanol a 60 ºC. Puesto que se requiere un alto nivel de irradiación para alcanzar un nivel aceptable de conversión, resulta problemático desde el punto de vista económico y constructivo mantener una temperatura de reacción baja cuando se usa agua a temperatura ambiente como agente refrigerante. La naturaleza de los produc­tos de reacción demuestra que a 60 ºC el furfural no sólo reacciona con oxígeno singlete, una parte minoritaria es transformada por vía radicálica por oxidación con oxígeno triplete. Los productos de reacción pueden reaccionar a su vez tanto con oxígeno singlete como con oxígeno triplete o intervenir en reacciones con el solvente. La composición cuantitativa de la mezcla de re ación en fotooxidaciones con adición inicial de agua, o sin esta adición, fue similar. En ambos casos la 2,5-dihidro-5-hidroxi-2-furanona (I) y la 2-5-dihidro-5-butoxi-2-furanona (II) fueron los productos fundamentales. La 2-5-dihidro-5-butoxi-2-furanona fue aislada y caracterizada por primera vez. Este producto presenta interés como comonómero en .copolimerización con el acetato de vinilo. Un estudio por RMN demostró que la estructura cíclica de este compuesto es estable a la temperatura de 120 ºC o menores. Se discute la posible estructura de los compuestos volátiles sobre la base de sus espectros de masas. La composición cualitativa de la mezcla de productos de reacción fue analizada por cromatografía gaseosa y de capa fina1 así como por cromatografía gaseosa acoplada a espectrometría de masas.