Fotooxidación sensibilizada de furfural en medio n-butanólico. II. Efecto de la presencia de agua en la reacción

Resumen

La fotooxidación sensibilizada de furfural en solución butanólica a 60 ºC se efectuó con adición o no de agua al inicio de la reacción. En ambos casos los productos fundamentales fueron la 2,5-dihidro-5-hidroxi-2-furanona (I) (en equilibrio con su forma abierta el ácido ,6-formilacrílico ) y la 2,5-dihidro-5- butoxi-2-furanona (II), mostrando la reacción con adición inicial de agua una mayor selectividad hacia el segundo de los productos mencionados. Esto es sorprendente, pues la presencia de agua debe dificultar la reacción de (I) con el n-butanol. La reacción de (I) con butano] ya tiene lugar en condiciones suaves y la separación de agua de la mezcla de reacción final de reacción por medio de destilación azeotrópica con butano] bajo vacío moderado a 60-80 ºC favorece la obtención de rendimientos más elevados de (II). Cuando esto se efectúa en condiciones más severas (a presión atmosférica) las reacciones de sucesiva butiralización disminuyen el rendimiento en (II). El ácido fórmico, compuesto cuya formación es esperada como producto importante en concordancia con lo reportado en la literatura, se oxida en las condiciones en que se efectúa la reacción y puede constituir una fuente importante de formación de agua, lo que explica la formación de (I) en experimentos en que no se adiciona agua.