Avances en la cicloisomerización de eninas catalizada por metales de transición

Resumen

Las eninas son moléculas cuya estructura implica al menos un doble y un triple enlace espaciados o sustituidos
o ambos. Estas insaturaciones pueden estar separadas por un heteroátomo. La reactividad de las eninas permite prever
el desarrollo de nuevas moléculas con interés para la química fina y farmacéutica. Las reacciones de cicloisomerización
de 1,n-eninas catalizadas por metales de transición surgen conceptual y químicamente como procesos muy atractivos
debido a que contribuyen a la búsqueda de economía atómica y permiten el descubrimiento de nuevas reacciones y
productos. A mediados de los años ochentas, a partir de los estudios pioneros del grupo de Barry Trost con el empleo de
paladio, se identifican otros metales como catalizadores para los reordenamientos de los esqueletos de las 1,n-eninas, cuyo
comportamiento puede estar influenciado por la presencia de otros grupos funcionales como alcoholes, aldehídos, éteres,
alquenos o alquinos. Por otro lado, la creciente demanda de compuestos ópticamente activos ha activado los estudios
de reacciones asimétricas catalizadas por metales, en las cuales el ligando quiral desempeña un papel fundamental. Un
abundante grupo de moléculas ópticamente activas encontradas en la Naturaleza contienen una funcionalización elevada
de carbonos y heterociclos. Estos importantes aspectos estructurales son con frecuencia absolutamente esenciales para la
actividad biológica y la función. Existe un gran número de ligandos que ayudan a inducir asimetría en diversas reacciones
químicas. Esta revisión analiza las principales contribuciones en este campo de la catálisis y los mecanismos de reacción
de la cicloisomerización de eninas catalizada por rodio, platino y oro.